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氯化聚乙烯知識簡介
中文名 : 氯化聚乙烯
英文名稱: Chlorinated Polyethylene
結(jié)構(gòu)式: [ CH2-CHCl-CH2-CH2 ]n
英文簡稱: CPE 或 CM
氯化聚乙烯(CPE)為飽和高分子材料,外觀為白色粉末,無毒無味,具有優(yōu)良的耐侯性、耐臭氧、耐化學(xué)藥品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及著色性能。韌性良好(在-30℃仍有柔韌性),與其它高分子材料具有良好的相容性,分解溫度較高,分解產(chǎn)生HCl,HCL能催化CPE的脫氯反應(yīng)。
氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯(HDPE)經(jīng)氯化取代反應(yīng)制得的高分子材料。根據(jù)結(jié)構(gòu)和用途不同,氯化聚乙烯可分為樹脂型氯化聚乙烯(CPE)和彈性體型氯化聚乙烯(CM)兩大類。熱塑性樹脂除了可以單獨(dú)使用以外,還可以與聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、ABS等樹脂甚至聚氨酯(PU)共混使用。在橡膠工業(yè)中,CPE可作為高性能、高質(zhì)量的特種橡膠,也可以與乙丙橡膠(EPR)、丁基橡膠(IIR)、丁腈橡膠(NBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)等其它橡膠共混使用。 <DIV
發(fā)展歷史
20世紀(jì)60年代,德國Hoechst公司首先研制成功并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。我國從20世紀(jì)70年代末開始研制氯化聚乙烯。早是由安徽省化工研究院研制成功“水相懸浮法合成CPE技術(shù)”,并先后在安徽蕪湖、江蘇太倉、山東濰坊建成了500~1000t/a 不同規(guī)模的生產(chǎn)裝置。20世紀(jì)90年代初,山東濰坊化工廠從德國引進(jìn)了6000t/a的CPE成套生產(chǎn)裝置。開始時生產(chǎn)樹脂型氯化聚乙烯,主要用作PVC的抗沖改性劑及工程塑料如ABS的阻燃改性劑。
在國內(nèi),亞星化學(xué)(濰坊)年產(chǎn)橡膠型樹脂型CPE共12萬噸/年,是亞州的氯化聚乙烯生產(chǎn)廠家,產(chǎn)品性能穩(wěn)定品質(zhì),商品名Weiprene,主要牌號有13、135B等。國際上,陶氏化學(xué)(Dow Chemical)在2005年底,接手原杜邦道彈性體(DDE)化學(xué)的CPE產(chǎn)品生產(chǎn)線,性能十分,商品名:Tyrin ,主要產(chǎn)號有 Tyrin CM0136,Tyrin CM氯化聚乙烯的特征  1) CPE是一種飽和橡膠,有的耐熱氧老化、臭氧老化、耐酸堿、化學(xué)藥品性能。
2)CPE耐油性能,其中耐ASTM 1號油、ASTM 2號油性能,與NBR相當(dāng);耐ASTM 3號油性能優(yōu)良,優(yōu)于CR,與CSM相當(dāng)。
3)CPE中含有氯元素,具有的阻燃性能,且有燃燒防滴下特性。其與銻系阻燃劑、氯化石蠟、Al(OH)3三者適當(dāng)?shù)谋壤浜峡傻玫阶枞夹阅軆?yōu)良、成本低廉的阻燃材料。
4)CPE無毒,不含重金屬及PAHS,其完全符合環(huán)保要求。
5)CPE具有高填充性能,可制得符合各種不同性能要求的產(chǎn)品。CPE的加工性能好,門尼粘度(ML121 1 4)在50-100間有多種牌號可供選擇。
主要用途
20世紀(jì)90年代末,國內(nèi)對高性能阻燃橡膠的需求越來越大,特別是電線電纜行業(yè)、汽車配件制造業(yè)的發(fā)展,帶動了對橡膠型CPE的消費(fèi)需求。橡膠型CPE是一種綜合性能優(yōu)良、耐熱氧臭氧老化、阻燃性佳的特種合成橡膠。
主要應(yīng)用于:電線電纜(煤礦用電纜、UL及VDE等標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的電線),液壓膠管,車用膠管,膠帶,膠板,PVC型材管材改性,磁性材料,ABS改性等等。
應(yīng)用配合技術(shù)
1)補(bǔ)強(qiáng)填充體系
CPE是一種非自補(bǔ)強(qiáng)性橡膠,需有補(bǔ)強(qiáng)體系才能達(dá)到較好的強(qiáng)度。其補(bǔ)強(qiáng)填充體系與通用橡膠相似,補(bǔ)強(qiáng)劑以炭黑、白炭黑為主,白炭黑能提高CPE的抗撕裂性能,而且能組成間甲白體系,提高CPE與骨架的粘合。CPE具有高填充性,填充體系主要有碳酸鈣、滑石粉、陶土等。
2)增塑體系
酯類增塑劑是CPE常用的增塑劑,如鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)和己二酸二辛酯(DOA),它們的溶解度參數(shù)與CM接近,其相容性良好。DOA、DOS用于膠料中可賦予膠料優(yōu)良的耐寒性。
3)穩(wěn)定防護(hù)體系
CPE受熱時或在硫化(非過氧化物硫化體系)時將脫出氯化氫,因此在配方中要使用具有吸酸作用的穩(wěn)定劑,如硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、三鹽基硫酸鉛或氧化鎂。 <DIV class=bpctrl></DIV>
 4)CPE的硫化體系(重要)
CPE為飽和橡膠,通用普通硫磺硫化體系不能對其有效的硫化。
CPE硫化體系應(yīng)用比較早的是硫脲體系,其中有效的是Na-22,但Na-22硫化速度慢,老化性能差,壓縮變形很高,而且Na-22為嚴(yán)重致癌物質(zhì),硫化時產(chǎn)生難聞的氣味,在國外已經(jīng)限制使用。
 現(xiàn)階段CM硫化體系應(yīng)用比較成熟的是過氧化物硫化體系,其硫化速度較快,產(chǎn)品物理性能好,壓縮變形小。過氧化物不適用于較低壓力下、無模硫化。過氧化物體系可用于膠帶的生產(chǎn),制品物理性能好,耐熱、耐油性能好。該體系配合時,加入助交聯(lián)劑如TAIC、TAC、TMPTM、HVA-2,可明顯提高其物理機(jī)械性能及耐熱性。由于過氧化物是自由基反應(yīng)產(chǎn)生交聯(lián),一些酸性的填料會影響到自由基的生成,故此類填料不宜采用。
   EataMix TCHC 是一種復(fù)配型的CPE硫化劑,該產(chǎn)品無毒,是由上海悠倫化工引進(jìn)國內(nèi),以滿足國內(nèi)需要。
    TCHC可以用廉價(jià)的芳烴油作增塑劑,硫化膠性能優(yōu)良。MgO的活性對TCHC體系硫化膠物理性能及老化性能影響不大,超細(xì)Mg(OH)2做酸吸收劑與吸碘值150的高活性氧化鎂相當(dāng),可以取代昂貴的進(jìn)口高活性氧化鎂,的降低制造成本。
    應(yīng)用成本比國外的噻二唑體系低很多,能適用于各種硫化工藝,包括較低溫度,無模無壓低壓硫化。此種體系混煉膠硫化速度較快,硫化膠的物理性能優(yōu)良,壓縮變形低,耐熱氧、臭氧老化、耐油性能好,同時也是CPE與二烯類橡膠有效的共交聯(lián)體系,已經(jīng)成功應(yīng)用在膠管行業(yè)。TCHC硫化速度較過氧化物慢,但能在較低溫度、無壓無模條件下硫化,且硫化膠性能優(yōu)良。
    近幾年,美國GEO公司、德國萊茵化學(xué)推出了新型的噻二唑硫化體系,與胺類促進(jìn)劑配合,硫化效果好,但此體系化學(xué)成分不公開,且價(jià)格高昂,國內(nèi)推廣緩慢。
   噻二唑體系主要有交聯(lián)劑與促進(jìn)劑組成。主要的交聯(lián)劑有ECHO.A、ECHO.MB、TDD。主要促進(jìn)劑有Vanax 808、EataAccel DH、NC。是一類很有發(fā)展前途的助劑
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